Atkarībā no tā ko vēlies vispirms - pēc laika, un tikai tad pēc datumiem, vai arī vispirms pēc datuma un tikai tad pēc laika:
ORDER BY laiks, datums
ORDER BY datums, laiks
Papildus tam vari piemest klāt ASC/DESC pie katras no kolonnām.
Bet vispār jau RTFM: http://dev.mysql.com/doc/refman/5.0/en/select.html#id3211629