Nu, Tev pati tabula jau ir nepareiza un kā jau minēja, vajadzētu 2.
Tā kā, ja netaisies labot to, tad lieto GROUP BY vai arī veido pareizu DB struktūru ;)
Nū es darītu kaut kā tā
while ($users = mysql_fetch_array($select_users_query))
{
$user_emails.= $users['email'].", ";
}
$to= rtrim($user_emails, ','); // novācam pēdējo komatu
mail($to,.....
Tas tā idejiski un uz ātro...